2-йодоксибензойная кислота CAS 61717-82-6

Компания Shaanxi BLOOM Tech Co., Ltd. является одним из самых опытных производителей и поставщиков 2-иодоксибензойной кислоты cas 61717-82-6 в Китае. Добро пожаловать на оптовую продажу высококачественной 2-иодоксибензойной кислоты cas 61717-82-6, которая продается здесь, на нашем заводе. Доступен хороший сервис и разумные цены.

2-йодоксибензойная кислотапредставляет собой органическое соединение с CAS 61717-82-6 и молекулярной формулой C7H5IO2. Твердое вещество от белого до светло-желтого цвета, обычно в форме кристаллов или порошка, с резким запахом. Это соединение нерастворимо в воде, но растворимо в органических растворителях, таких как спирты, простые и сложные эфиры. Он нерастворим в воде, но растворим в органических растворителях, таких как спирты, простые и сложные эфиры. Это делает его широко используемым в таких областях, как органический синтез и производство лекарств. Стабилен при комнатной температуре и давлении, но может подвергаться разложению или реакции при определенных условиях. Например, он может испортиться при высоких температурах или при контакте с некоторыми химическими веществами. Его можно использовать для синтеза красителей, специй и других органических соединений. Его также можно использовать в качестве аналитического реагента для обнаружения микроэлементов или анализа механизмов химических реакций. Кроме того, его также можно использовать в сельскохозяйственных целях, например, в качестве фунгицидов и дезинфицирующих средств. В этих случаях йодоилбензойная кислота обычно вступает в реакцию с другими химическими веществами или используется в качестве добавки для достижения определенных функций или эффектов.

2-йодоксибензойная кислота(IBX), важный реагент высоковалентного йода в области органической химии, сфера его применения постоянно расширялась с момента его первого синтеза в 1893 году благодаря прорывам в улучшении растворимости и исследовании механизмов.

Основная роль в основных реакциях окисления

 

1. Селективное окисление спиртов.
Наиболее классическое использование IBX — избирательное окисление первичных и вторичных спиртов до альдегидов или кетонов, избегая при этом чрезмерного окисления до карбоновых кислот. Механизм реакции основан на «супервалентном торсионном механизме», который включает три стадии: лигандный обмен, торсион и отщепление:

Лигандный обмен: спиртовые гидроксильные группы заменяют лиганды карбоновых кислот в IBX с образованием спиртовых промежуточных продуктов IBX (энергия активации 38 кДж/моль).
Процесс скручивания: стерическое затрудненное отталкивание между алкокси-протоном и протоном, соседним с ароматическим кольцом, заставляет атом кислорода вращаться, образуя переходное состояние пятичленного кольца (энергетический барьер скручивания 51 кДж/моль).

 

Реакция элиминирования: Атомы кислорода синергически отщепляются с образованием карбонильных соединений (энергетический барьер 20 кДж/моль).
Пример: При синтезе оксандролона IBX окисляет пиперитол до альдегида с выходом 94%. Исследования показали, что если протон, прилегающий к ароматическому кольцу, заменить метильной группой, скорость реакции можно увеличить в 100 раз, что подчеркивает ключевое влияние стерических препятствий на активность реакции.

2. Окисление тиоэфира до сульфоксида.
IBX может эффективно окислять сульфиды до сульфоксидов, избегая образования побочных-продуктов сульфона.

 

Например, при синтезе серосодержащих препаратов IBX может точно контролировать степень окисления, чтобы обеспечить чистоту продукта. Его селективность обусловлена ​​мягкой окислительной способностью высоковалентного йода (IV), который больше соответствует требованиям зеленой химии по сравнению с традиционными реагентами тяжелых металлов, такими как хроматы.

3. Реакция дегидрирования.
IBX может катализировать реакцию дегидрирования кетоновых соединений с образованием - ненасыщенных карбонильных соединений. Например, избыток IBX может превращать насыщенные спирты и карбонильные соединения в сопряженные кетоны за один этап, обеспечивая ключевое промежуточное соединение для синтеза натуральных продуктов, таких как арахидоновая кислота.

Инновационные приложения в зеленой химии

 

1. Водная фаза и система наномицелл.
Традиционный IBX в основном используется в полярных растворителях, таких как ДМСО, из-за ограниченной растворимости. В последние годы исследователи добились эффективного окисления IBX в водной фазе за счет инкапсуляции наномицелл или помощи поверхностно-активных веществ. Например, в мицеллярной системе полиэтиленгликоля (ПЭГ) IBX может окислять спирты до альдегидов с выходом, сравнимым с выходом системы ДМСО, и значительно сокращать использование органических растворителей.

 

2. Тип загрузки реагента IBX.
Чтобы решить проблему переработки IBX, ученые нанесли его на силиконовую или полистирольную смолу, чтобы получить пригодный для вторичной переработки твердый окислитель. Тип нагрузки IBX имеет следующие преимущества:

Легкое разделение: после реакции реагент можно восстановить фильтрованием.
Повышение стабильности: Бензойная кислота и изофталевая кислота часто добавляются в качестве стабилизаторов в коммерческие продукты IBX, чтобы еще больше снизить риск взрыва после загрузки.
Сохранение активности. При окислении спиртов загруженным ИБК выход близок к выходу свободного ИБК, например, при окислении ментола выход достигает 92%.

 

3. Синергический эффект с кислотой Льюиса.
Исследовательская группа под руководством У Юндуна из Пекинского университета в сотрудничестве с Университетом Джорджии обнаружила, что комплекс, образующийся между IBX и трифторидом бора (BFVNet), может значительно повысить активность реакции и расширить возможности применения растворителя. Например, в ацетонитриловом растворителе комплекс IBX-BF ∝ может эффективно окислять спирты, преодолевая ограничения традиционных систем ДМСО и закладывая основу для промышленного применения.

Многофункциональность в сложной молекулярной конструкции

 

1. Синтез азот-содержащего гетероциклического скелета.
2-йодоксибензойная кислотаможет реагировать с ненасыщенными N-ариламидами с образованием гетероциклических соединений, таких как δ - лактамы и циклические мочевины. Например, при разработке противо-опухолевых препаратов IBX катализирует циклизацию производных орто-аминобензойной кислоты с образованием азот-содержащих пятичленных кольцевых структур с выходом 85%.

2. Энантиоселективный синтез.
Асимметрического окисления спиртов можно достичь путем объединения хиральных катализаторов с IBX. Например, при синтезе альфа-гидроксикислот IBX работает синергетически с хиральными фосфатными катализаторами, достигая энантиоселективности (ээ-значения) 98%, что обеспечивает эффективный метод синтеза хиральных лекарств.

 

3. Синтез - функционализированных кетонов.
IBX может окислять бензильные функциональные группы с образованием соединений фенилкетона. Например, при синтезе аналогов витамина Е IBX окисляет бензиловый спирт до бензальдегида, который в дальнейшем превращается в альфа-гидроксикетон с выходом 90%.

4. Построение лактонов и циклических эфиров.
IBX может катализировать окислительную циклизацию соседних диолов с образованием лактонов или циклических простых эфиров. Например, при синтезе природного продукта лигнина IBX окисляет 1,2-циклогексанол до δ-валеролактона с выходом 88%.

Экономическая ценность промышленного производства

 

1. Предшественник окислителя Десса Мартина (ДМП).
Нагревание IBX, смешанного с уксусной кислотой и уксусным ангидридом, может привести к образованию DMP (периодинан Десса Мартина). ДМП широко используется в синтезе лекарств из-за его растворимости в обычных органических растворителях, таких как дихлорметан. Например, при синтезе препарата против СПИДа эфавиренца ДМП используется на стадии окисления ключевых спиртов с выходом 95%.

2. Синтез фармацевтических полупродуктов
IBX играет центральную роль в синтезе фармацевтических промежуточных продуктов, таких как оксиандролон и стероидные гормоны. Например, при синтезе Оксандролона IBX окисляет гидроксильную группу С11 до кетона с чистотой 99%, значительно усиливая активность препарата.

 

3. Экологические преимущества и экономическая-эффективность.
По сравнению с традиционными окислителями, такими как хромат и диоксид марганца, IBX имеет следующие преимущества:

Нетоксичные побочные продукты-: в результате реакции образуется йодбензойная кислота, которая легко разлагается и снижает загрязнение окружающей среды.
Атомная экономика: атомы йода в молекулах IBX участвуют в цикле окисления, сокращая отходы реагентов.
Долгосрочная стабильность: Коммерческий IBX содержит стабилизаторы, которые можно хранить в течение длительного времени, что снижает производственные затраты.

2-йодилбензойная кислота (IBX) стала незаменимым окислителем в органическом синтезе благодаря мягким условиям реакции, высокой селективности и зеленым свойствам. От основного окисления спирта до сложного молекулярного конструирования, от лабораторных исследований до промышленного производства — применение IBX продолжает расширяться, предоставляя мощные инструменты для разработки лекарств, материаловедения и зеленой химии.

Метод синтеза2-йодоксибензойная кислота(IBX) выглядит следующим образом:

Механизм гипервалентного торсиона при окислении метанола до формальдегида: а) лигандный обмен (энергия активации 38 кДж/моль); б) смена валентности сверх- (51 кДж/моль); в) Элиминирование (20 кДж/моль). Между красными протонами существует стерическое отталкивание.

Реакция IBX по окислению спирта в альдегид осуществляется по так называемому сверхвалентному торсионному механизму, включающему три стадии лигандного обмена (замена гидроксила спирта), кручения и отщепления. На стадии кручения атом кислорода переходит в переходное состояние пятичленного кольца, необходимое для реакции отщепления. Движущей силой кручения является стерическое препятствие между протонами алкоксигруппы и соседними протонами ароматического кольца. Следовательно, высшие спирты легче окисляются IBX, чем низшие спирты. Расчет также показывает, что если орто-протон заменить на метил, скорость реакции увеличится в 100 раз.

Изменение этого этапа является этапом-контроля скорости реакции и необходимо. В противном случае двойная связь йода-кислорода и алкоксигруппа не являются копланарными, и совместное отщепление произойти не может.

IBX имеет два таутомера, один из которых представляет собой структуру карбоновой кислоты. pKa IBX в воде составляет 2,4, а в ДМСО — 6,65. Его кислотность также приведет к кислотной -изомеризации как побочной реакции окисления.

Его также можно нанести на силикагель или полистирол. По сравнению с IBX, эти полимеры, содержащие IBX, имеют такие преимущества, как простое разделение, возможность повторного использования реагента и невзрывоопасные свойства, а свойства окисления аналогичны свойствам IBX, и можно получить удовлетворительные результаты.

Смесь IBX, уксусной кислоты и уксусного ангидрида нагревают для получения окислителя Дайса-Мартина (DMP), который лучше растворим в обычных органических растворителях и имеет широкий спектр применения. IBX часто имеет сходные свойства с DMP в реакции окисления, но DMP нестабилен и не может храниться в течение длительного времени.

Ароматические карбонильные соединения:

Например, он используется при полном синтезе разновидности арахиновой кислоты:

Окисление спирта до альдегида с помощью IBX: а) IBX, ДМСО, ТГФ, 4 часа, выход 94% (Mohapatra, 2005).

В 2001 году К.С. Николау и др. обнаружили, что IBX может окислять бензильное положение с получением сопряженных ароматических карбонильных соединений.

Окислительный перелом:

Например, сочетание2-йодоксибензойная кислотаа ДМСО вызывает окисление и разрушение соседнего диола с образованием кетона:

В реакции сначала образуется аддукт IBX 10-I-4 и 12-I-5 ДМСО, в котором ДМСО является уходящей группой. Реакция со спиртом с получением и выделением ДМСО. Происходит внутримолекулярная конденсация, высвобождающая молекулу воды с образованием спиробициклического йодида 12-I-5 и дальнейшего распада. Наличие гидроксильных групп. В случае протона побочным продуктом реакции является кетоновый спирт. Трифторуксусная кислота ускоряла реакцию.

горячая этикетка : 2-йодоксибензойная кислота cas 61717-82-6, поставщики, производители, завод, опт, купить, цена, оптом, продажа