трифенилфосфин, молекулярная формула c18h15p, молекулярная масса 262,30. Представляет собой кристаллический порошок от белого до почти белого цвета; Он легко растворим в спирте, бензоле и трихлорметане и нерастворим в воде. Трифенилфосфин является важным лигандом гомогенного катализатора, используемого в нефтехимическом и тонком химическом производстве, и его новые области применения постоянно разрабатываются, и спрос на него растет с каждым годом.
Трифенилфосфин представляет собой трифенильный заместитель фосфина, который в основном является восстановительным и нуклеофильным. Области его применения следующие:
1. Важный лиганд гомогенного катализатора, используемого в нефтехимическом и тонком химическом производстве.
2. Базовое сырье родийфосфинового комплексного катализатора.
3. Играет важную роль в синтезе витамина D2, витамина А, хлорпромицина и других лекарств и растительных пигментов.
4. Отбеливатели, термостабилизаторы, светостабилизаторы, антиоксиданты, антипирены, антистатики, резиновые антиозоны и аналитические реагенты в красильной промышленности.
5. Трифенилфосфин широко используется в химической промышленности. Это важный катализатор для синтеза тонких химикатов. Благодаря техническим усовершенствованиям можно лучше применять новые катализаторы нефтепереработки; Новая технология биокатализа и катализатор; Новые и эффективные катализаторы для защиты окружающей среды; Новые катализаторы органического синтеза; Новые высокоэффективные катализаторы для полиолефинов; Новые материалы для носителя катализатора и различные новые каталитические промоторы; Его также можно использовать в качестве функциональных чистых химикатов и новых специальных химикатов для производства бумаги; Новые нефтепромысловые химикаты, подходящие для защитной эксплуатации и повышения нефтеотдачи; Новые поверхностно-активные вещества; Высокоэффективные функциональные покрытия и добавки на водной основе; Новые вспомогательные вещества для крашения и отделки текстиля; Высокоэффективный экологически чистый клей; Новые безопасные и экологически безопасные пигменты и красители; Высокоэффективные экологически чистые химикаты для обработки кожи. Трифенилфосфин также можно использовать в качестве важного химического продукта для химического синтеза, например, в качестве промежуточного звена в синтезе каротина, цефпрозила и цефдинира.
Трифенилфосфин является важным лигандом гомогенных катализаторов, используемых в современных нефтехимических и тонких химических производствах, таких как катализаторы Уилкинсона для гомогенного каталитического гидрирования олефинов и вистамоксиновые реагенты, используемые в тонкой химической промышленности, которые широко используются. Синтез трифенилфосфина давно описан в литературе. Существует три основных метода:
(1) метод реактива Гриньяра;
(2) метод восстановления оксида трифенилфосфина;
(3) Натриевый метод.
Еще в 1882 г. Михаэлис сообщил, что натрий, бромбензол, трихлорид фосфора используют для получения трифенилфосфина из эфира», но отсталая технология производства натриевого песка и использование эфира на ранней стадии ограничивали применение и развитие натриевого метода. литературных данных, можно увидеть, что основная исследовательская работа была сосредоточена после 1960 г. В 1960-х и 1970-х годах метод Гриньяра и натриевый метод были основными исследовательскими работами, и было сообщено о 14 патентах.С 1980-х годов исследовательская работа в основном натриевый метод и метод восстановления оксида трифенилфосфина, и было сообщено о 17 патентах.
Сравните три метода:
Процесс Гриньяра: давно используется в крупносерийном производстве. Хотя выход был улучшен до 76 процентов - 91 процентов Додоновым и другими, он не идеален из-за больших потерь растворителя тетрагидрофурана, высокой цены и длительного цикла, а также больших потерь рабочего сложного агента тетрагидрофурана, высокой Цена и длительный цикл.
Метод восстановления оксида трифенилфосфина: исследование началось с повторного использования отработанного катализатора и постепенно увеличивалось, но цена используемых восстановителей, таких как R3a l.naa ih4 плюс ICL3, clsih, S плюс Pd/C и т. д., относительно высокий. Если он используется в промышленном производстве, стоимость по-прежнему очень высока, и он не может удовлетворить растущий рынок трифенилфосфина.
Натриевый метод: в качестве сырья используется металлический натрий, галогенированный бензол, тригалогенид фосфора, а в качестве растворителей - толуол, бутиловый эфир, бензол, диэтиловый эфир и т. д. выходы, указанные в литературе, составляют 44 ~ 95 процентов. Напротив, натриевый метод имеет преимущества низкой стоимости, короткого цикла реакции и простоты эксплуатации. С развитием технологии производства натриевого песка в стране и за рубежом.
Усовершенствование техники имеет очень хорошие перспективы развития, и предполагается, что она заменит метод Гриньяра в доминирующем положении.
Существует два способа получения трифенилфосфина натриевым методом:
Одна представляет собой одностадийную реакцию смеси натрия, хлорбензола и треххлористого фосфора, которая требует каталитического инициирования;
Другой способ заключается в том, что натрий и хлорбензол сначала производят бензол натрия, а затем реагируют с трихлоридом фосфора, чтобы получить трифенилфосфин.
При условии выбора хорошего катализатора первый метод имеет больше преимуществ. Он не только имеет короткий цикл и простые шаги, но также позволяет избежать потери высокоактивного бензола натрия.
До настоящего времени сообщений об одностадийном синтезе немного, и все они являются патентами. В качестве катализаторов выбраны трифенилфосфин и дихлортрифенилфосфин, выход которых составляет менее 93%. Мы выбрали дибромтрифенилфосфин, о котором не сообщалось в литературе, в качестве катализатора и выбрали недорогой натриевый метод для синтеза трифенилфосфина в одну стадию и получили идеальные результаты с выходом 92,4%. В то же время получение трифенилфосфина с дибромтрифенилфосфином в качестве катализатора представляет собой идеальный синтетический путь с низкой стоимостью. Он характеризуется низкой стоимостью, простотой операции, высоким выходом и чистым продуктом. Контроль инициирования реакции лучше, чем у трифенилфосфина и дихлортрифенилфосфина. Оптимальные условия реакции: температура реакции 30~40°С; Соотношение материалов Na "PHC l.pcl составляет 6,1,3. * 1, температура начала реакции составляет 50 ~ 60 градусов C, а средний диаметр натриевого песка предпочтительно составляет менее 40 мкм. Он должен соответствовать индексу каталитической чистоты. , но необходима предварительная обработка перед реакцией Средний выход составил 80,15%, а чистота > 99%.